刑事和解书一般适用于特定的轻微刑事案件，但存在一些不适用的情况。首先，犯罪嫌疑人、被告人在五年以内曾经故意犯罪的，不适用刑事和解程序。其次，针对累犯和犯罪集团的首要分子，也不能适用刑事和解。再者，严重暴力犯罪以及其他严重犯罪通常不适用刑事和解。例如，故意伤害致人重伤、故意杀人等严重暴力犯罪，由于其社会危害性极大，超出了刑事和解可调节的范围。另外，涉及国家利益、社会公共利益的犯罪案件，也不适用刑事和解。因为此类案件不能仅以当事人之间的和解来解决，需维护国家和社会公共利益。总之，上述这些情况因犯罪性质、情节及影响等因素，不适用刑事和解书。
刑事和解书适用于特定范围的刑事案件。从案件性质看，主要适用于民间纠纷引发的侵犯人身权利、民主权利犯罪以及侵犯财产犯罪，可能判处三年有期徒刑以下刑罚的。比如因邻里纠纷引发的故意伤害案，情节较轻的。

从主体上，犯罪嫌疑人、被告人真诚悔罪，通过向被害人赔偿损失、赔礼道歉等方式获得被害人谅解，被害人自愿和解的，双方当事人可以和解。

此外，犯罪情节轻微，依照刑法规定不需要判处刑罚或者免除刑罚的，人民检察院可以作出不起诉决定。但并非所有此类案件都必然适用刑事和解，具体需综合案件实际情况判断。